<img loading="lazy" src="https://scx1.b-cdn.net/csz/news/800a/2021/directing-group-free-a.jpg" alt="مدیریت آلکن دی کربوعملکردی بدون گروه از طریق کنترل کاتالیزور" title="شماتیکی که استراتژی‌های کنترل شده با بستر و کمکی موجود را نشان می‌دهد که گزینش منطقه‌ای بالا را در عملکرد دی‌کربوعملکرد آلکن کاتالیزشده با فلزات انتقالی القا می‌کند. اعتبار: شیمی طبیعت" height="320" />
شماتیکی که استراتژی‌های کنترل‌شده زیرلایه و کمکی موجود را نشان می‌دهد که گزینش‌پذیری منطقه‌ای بالایی را در دی‌کربوعملکردی‌سازی آلکن کاتالیزشده با فلزات واسطه ایجاد می‌کند. اعتبار: شیمی طبیعت
شیمیدانان NUS یک طرح جدید "کنترل کاتالیزور" را برای غلبه بر یک چالش طولانی مدت در عملکرد دی کربنی انتخابی آلکن های غیرفعال ایجاد کرده اند، با فعال کردن واکنش در غیاب گروه های هدایت کننده یا فعال کننده برای دسترسی به sp3 ارزشمند. چارچوب های کربن هیبرید شده.
فرآیندهای کاتالیزوری چند جزئی که می‌توانند پیوندهای کربن-کربن متعدد را در یک مرحله در شرایط ملایم تشکیل دهند، برای ایجاد پیچیدگی مولکولی در سنتز شیمیایی بسیار مورد توجه هستند. یکی از این دسته از واکنش‌ها شامل ادغام واحدهای کربن‌زای کاتالیز شده با فلزات انتقالی در میان مواد اولیه آلکنی است. یک چالش کلیدی، توانایی کنترل انتخاب‌پذیری منطقه الفین است، به‌ویژه در شرایطی که دو نقوش جدید معرفی‌شده دارای ویژگی‌های الکترونیکی و/یا فضایی مشابهی هستند. این مشکل در واکنش‌های مربوط به آلکن‌های آلیفاتیک کمتر واکنش‌پذیر (غیرفعال‌نشده)، که از کنترل منطقه‌شیمیایی ضعیف رنج می‌برند، تشدید می‌شود. به طور متعارف، استراتژی‌های "کنترل بستر" و "کنترل کمکی" برای اجرای عملکردهای دی کربنی کارآمد و انتخابی در سراسر الفین‌های آلیفاتیک به کار گرفته شد. متأسفانه، هر دو روش نیاز به اصلاحات ساختگی بستر دارند که گران‌تر هستند، ضایعات بیش از حد تولید می‌کنند و عملی بودن را محدود می‌کنند.
یک تیم تحقیقاتی به سرپرستی پروفسور Koh Ming Joo، از گروه شیمی، دانشگاه ملی سنگاپور، یک رژیم کاتالیزوری ایجاد کرده است که به طور کامل نیاز به عملکردهای از پیش نصب شده یا ابزارهای کمکی را از بین می برد. این امر با استفاده از یک کاتالیزور دیمری نیکل (I) حاوی یک لیگاند N-هتروسیکلیک کاربن (NHC) که به صورت فضایی محصور شده است، به دست آمد، که ابتدا با یک آریل تریفلات واکنش می دهد و از طریق حالت گذار TS A در سراسر آلکن تحت کربنیکلاسیون انتخابی شاخه ای قرار می گیرد. برای به حداقل رساندن دافعه های فضایی که بین لیگاند قابل توجه و جایگزین(های) آلکن در حالت انتقال نامطلوب TS A' وجود دارد. انتقال فلزات بعدی با یک معرف Grignard یا روی و حذف احیا کننده، ترکیب اضافی مورد نظر را با راندمان بالا و گزینش محل فراهم می کند. نتیجه منطقه‌شیمیایی این دگرگونی‌ها توسط محاسبات تئوری تابعی چگالی (DFT) که توسط پروفسور Osvaldo Gutierrez، یک همکار قدیمی از دانشگاه مریلند و در حال حاضر در دانشگاه A&M تگزاس انجام شده است، پشتیبانی می‌شود.
<img data-src="https://scx1.b-cdn.net/csz/news/800a/2021/directing-group-free-a-1.jpg" alt="هدایت کارکرد دی کربن آلکن بدون گروه از طریق کاتالیزور control" title="شماتیک توسعه یک رژیم کنترل‌شده با کاتالیزور را نشان می‌دهد که در غیاب گروه‌های فعال یا هدایت‌کننده، دی‌کربوعامل‌کردن کارآمد و مکان‌گزینی را ترویج می‌کند. اعتبار: Nature Chemistry"/>
شماتیک توسعه یک رژیم کنترل‌شده با کاتالیزور را نشان می‌دهد که در غیاب گروه‌های فعال یا هدایت‌کننده، دی‌کربوعامل‌کردن کارآمد و مکان‌گزینی آلکن‌ها را ترویج می‌کند. اعتبار: شیمی طبیعت
پروفسور Koh گفت: "با روش جدید کاتالیز شده با نیکل، نیازی به معرفی یک واحد فعال کننده یا هدایت کننده بر روی بستر آلکن برای افزایش کارایی واکنش یا کنترل گزینش منطقه ای دی کربوعملکردی سازی نیست. این مزیت های قابل توجهی را از نظر صرفه جویی در هزینه، صرفه جویی در مرحله و کاهش ضایعات فراهم می کند.
سیستم کاتالیزوری ما به طور بالقوه می تواند مونتاژ بلوک های ساختمانی دارو مانند برای غربالگری کتابخانه ترکیبی در برنامه های کشف دارو را تسریع بخشد. ما انتظار داریم که مفهوم "کنترل کاتالیزور" که در مطالعه خود در نظر گرفتیم، راه را برای توسعه آینده فرآیندهای عمومی افزودن آلکن که دیگر به واحدهای فعال در داخل بستر برای کارایی و گزینش پذیری بالا متکی نیستند، هموار کند.
تیم تحقیقاتی در حال حاضر در حال گسترش دامنه این کار به سمت سنتز ترکیبات انانتیو غنی شده است.
سنتز استریو انتخابی آلکن با کاتالیز نیکل غیر گرانبها
اطلاعات بیشتر:
H. Wang et al., Directing-free-group catalytic dicarbofunctionalization of alkenes unactivated, Nature Chemistry DOI: 10.1038/s41557-021-00836-6 انتشار: 2021.
ارائه شده توسط
دانشگاه ملی سنگاپور
استناد:
هدایت دی‌کربوعامل‌کردن آلکن بدون گروه از طریق کنترل کاتالیست (2021، 27 دسامبر)
بازیابی شده در 28 دسامبر 2021
https://0. 12-گروه-free-alkene-dicabofunctionalization-catalyst.html
این برگه یا سند یا نوشته تحت پوشش قانون کپی رایت است. جدای از هرگونه معامله منصفانه به منظور مطالعه یا تحقیق خصوصی، هیچ بخشی از
بدون اجازه کتبی قابل تکثیر نیست. محتوای مذکور فقط به هدف اطلاع رسانی ایجاد شده است.
سلب مسئولیت! NewsConcerns جمع‌آوری خودکار تمام رسانه‌های جهان است. در هر محتوا، لینک به منبع اصلی مشخص شده است. همه علائم تجاری متعلق به صاحبان قانونی آنها و همه مطالب متعلق به نویسندگان آنها است. اگر صاحب محتوا هستید و نمی‌خواهید مطالب شما را منتشر کنیم، لطفاً از طریق ایمیل – [email protected] با ما تماس بگیرید. محتوا ظرف 24 ساعت حذف خواهد شد.